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中华人民共和国国家标准 污水综合排放标准 代替 GB 8978—88 1主题内容与适用范围
1.1主题内容 本标准按照污水排放去向,分年限规定了 69种水污染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许排 水量。 1.2适用范围 本标准适用于现有单位水污染物的排放管理,以及建设项目的环境影响评价、建设项目环境保护设 施设计、竣工验收及其投产后的排放管理。 按照国家综合排放标准与国家行业排放标准不交叉执行的原则,造纸工业执行GB 3544—92《造纸 工业水污染物排放标准》,船舶执行GB 3552—83<船舶污染物排放标准》,船舶工业执行GB 4286—84 《船舶工业污染物排放标准》,海洋石油开发工业执行GB 4914—85«海洋石油开发工业含油污水排放标 准》,纺织染整工业执行GB 4287—92 «纺织染整工业水污染物排放标准》,肉类加工工业执行 GB 13457—92«肉类加工工业水污染物排放标准》,合成氨工业执行GB 13458—92《合成氨工业水污染 物排放标准》,钢铁工业执行GB 13456—92«钢铁工业水污染物排放标准》,航天推进剂使用执行 GB 14374—93《航天推进剂水污染物排放标准》,兵器工业执行GB 14470. 1〜14470. 3—93和 GB 4274〜4279—84《兵器工业水污染物排放标准》,磷肥工业执行GB 15580—95«磷肥工业水污染物排 放标准》,烧碱、聚氯乙烯工业执行GB 15581—95«烧碱、聚氣乙烯工业水污染物排放标准》,其他水污染 物排放均执行本标准。 1. 3本标准颁布后,新增加国家行业水污染物排放标准的行业,按其适用范围执行相应的国家水污染 物行业标准,不再执行本标准。 2引用标准 下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时,所示版本均 为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB 3097—82 GB 3838—88 GB 8703—88 3定义
3-1污水
3.2排水量
3.3 一切排污单位
3.4其他排污单位 4技术内容 4.1标准分级 4.1.1排入GB 38381类水域(划定的保护区和游泳区除外)和排入GB 3097中二类海域的污水,执行 —级标准。 4.1.2 排入GB 3838中N、V类水域和排入GB 3097中三类海域的污水,执行二级标准。 4-1.3排入设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水,执行三级标准。 4.1.4排入未设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水,必须根据排水系统出水受纳水域的功能要 求,分别执行4.1.1和4.1.2的规定。 4- 1.5 GB 3838中I、r类水域和页类水域中划定的保护区,GB 3097中一类海域,禁止新建排污口, 现有排污口应按水体功能要求,实行污染物总量控制,以保证受纳水体水质符合规定用途的水质标准。 4.2标准值 4-2.1本标准将排放的污染物按其性质及控制方式分为二类。 4.2.1.1第一类污染物:不分行业和污水排放方式,也不分受纳水体的功能类别,一律在车间或车间处 理设施排放口采样,其最高允许排放浓度必须达到本标准要求(采矿行业的尾矿坝出水口不得视为车间 排放口)。 4.2.1.2第二类污染物:在排污单位排放口采样,其最高允许排放浓度必须达到本标准要求。 4. 2. 2本标准按年限规定了第一类污染物和第二类污染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许排 水量,分别为: 4. 2. 2.1 1997年12月31日之前建设(包括改、扩建)的单位,水污染物的排放必须同时执行表1、表 2、表3的规定。 4. 2. 2. 2 1998年1月1日起建设(包括改、扩建)的单位,水污染物的排放必须同时执行表1、表4、表5 的规定。 4.2.2.3建设(包括改、扩建)单位的建设时间,以环境影响评价报告书(表)批准日期为准划分。 4.3其他规定 4.3.1同一排放口排放两种或两种以上不同类别的污水,且每种污水的排放标准又不同时,其混合污 水的排放标准按附录A计算。 4.3.2工业污水污染物的最高允许排放负荷量按附录B计算。 4.3.3污染物最高允许年排放总量按附录C计算。 4. 3. 4对于排放含有放射性物质的污水,除执行本标准外,还须符合GB 8703-88«辐射防护规定》。 表1第一类污染物最高允许排放浓度 mg/L
表2第二类污染物最高允许排放浓度 (1997年12月31日之前建设的单位) mg/L
*指50个床位以上的医院。
* *加氣消毒后须进行脱氯处理,达到本标准。 表3部分行业最高允许排水量
(1997年12月31日之前建设的单位) mg/L
表4第二类污染物最高允许排放浓度
表5部分行业最高允许排水量
(1998年1月1日后建设的单位)
表5(续)
5监* 5.1采样点 ! 采样点应按4. 2.1.1及4. 2.1. 2第一、二类污染物排放口的规定设置,在排放口必须设置排放口起 志、污水水量计量装置和污水比例采样装置。 .: 5-2釆样频率 主业污水按生产周期确定监测频率。生产周期在8h以内的,每2h采样一次;生产周期大于8h的, 每4h采样一次。其他污水采样,24h不少于2次。最高允许排放浓度按日均值计算。 I 5-3排水量. ; 以最高允许排水量或最低允许水重复利用率来控制,均以月均值计。 i 5.4统计 ; 企业的原材料使用量、产品产量等,以法定月报表或年报表为准。 《 5-5测定方法 . , 本标准采用的测定方法见表6。
表6测定方法
表6(续)
6标准实施监督 6.1本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。 6-2省、自治区、直辖市人民政府对执行国家水污染物排放标准不能保证达到水环境功能要求时,可以 制定严于国家水污染物排放标准的地方水污染物排放标准,并报国家环境保护行政主管部门备案。 附录A (标准的附录) 关于排放皐位在同一个排污口排放两种或两种以上工业污水,且每种工业污水中同一污染物的排 放标准又不同时,可采用如下方法计算混合排放时该污染物的最高允许排放浓度(Gs合)。 n S= (Al) Z;QY, 1=1 式中:c*——混合污水某污染物最高允许排放浓度,mg/L; C.——不同工业污水某污染物最高允许排放浓度,mg/L; Q,一不同工业的最高允许排水量,n?/t(产品) (本标准未作规定的行业,其最高允许排水量由地方环保部门与有关部门协商确定); y.——分别为某种工业产品产量(t/d,以月平均计)。 咐录B (标准的附录) 工业污水污染物最高允许排放负荷计算: 乙负=CXQX10_3 (Bl) 式中:乙员——工业污水污染物最高允许排放负荷,kg/t(产品); C—某污染物最高允许排放浓度,mg/L; Q——某工业的最高允许排水量,m3/t(产品)。 附录C (标准的附录) 某污染物最高允许年排放总量的计算: z,A=Lftxyxio-3 (ci) 式中:乙為——某污染物最高允许年排放量,t/a; L気——某污染物最高允许排放负荷,kg/t(产品); Y——核定的产品年产量,t(产品)/a。 附录D (标准的附录) D1彩色显形剂总■的测定——169成色剂法 洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来,国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗 水中的显影剂检测。本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂。当废水中同时存在多种彩色显 影剂时,用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量。 D1.1原理 电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化,其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时,立即 偶合形成染料。不同结构的显影剂(TSS,CD-2,CD-3)与169成色剂偶合成染料时,其最大吸收的光谱 波长均在550nm处,并在0〜10mg/L范围内符合比耳定律。 ![]()
D1.2仪器及设备 D1.3试剂 D1. 3. 1 0. 5%成色剂:称取0. 5gl69成色剂置于有100mL蒸馋水的烧杯中。在搅拌下,加入1〜2粒玺j 氧化钠,使其完全溶解。 ! D1. 3- 2 混合氧化剂溶液:将 CuSO4 • 5H2O0. 5g,Na2CO35. 0g,NaNO25. Og 以及 NH4C15. Og 依次溶解 j 于lOOmL蒸馋水中。 j D1. 3- 3标准溶液:精确称取照相级的彩色显影剂(生产中使用最多的一种)100mg,溶解于少量蒸储水] 中。其已溶入100mgNa2SO3作保护剂,移入1L容量瓶中,并加蒸储水至刻度。此标准溶液相当j 0. Img/mL,必须在使用前配制。 D1.4步骤 D1-4-1标准曲线的制作 在6个50mL容量瓶中,分别加入以下不同量的显影剂标准液。
「以上6个容量瓶中皆加入ImL成色剂溶液,并用蒸儷水加至刻度。分别加入ImL混合氧化剂溶 液,摇匀。在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度(以编号0为零),绘制 不同显影剂含量的相应光密度曲线。横坐标为2,4,6・,8,10mg/L。 D1.4.2水样的测定 取2份水样(一般为20mL)分别置于两个50mL的容量瓶中。一个为测定水样,另一个为空白试验。 在前者测定水样中加ImL成色剂溶液。然后分别在两个瓶中加蒸馅水至刻度,其他步骤同标准曲线的 制作。以空白液为零,测出水样的光密度,在标准曲线中査出相应的浓度。 D1-5计算 从标准曲线中査出的浓度X^ =废水中彩色显影剂的总量(mg/L) (D1) 式中:a——为废水取样的mL数。 D1.6注意事项 D1.6.1生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的,故宜在染料生成后5min之内测定。 1)1-6-2本方法不包括黑白显影剂。 D2显影剂及其氧化物总■的测定方法 电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液,将排放的显影剂部分或全部氧化,因此废水中一种情 况是存在显影剂及其氧化物,另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂。本方法测出的结果在第一 种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量,在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量。 D2.1原理 通常使用的显影剂,大都具有对苯二酚、对氨基酚、对苯二胺类的结构。经氧化水解后都能得到对苯 二風。利用漠或氯漠将显影剂氧化成显影剂氧化物,再用碘量法进行碘-淀粉比色法测定。 以米吐尔为例: O OH • r 0 +H2O+Br2^=i O +CH3NH2 + 2H+ + 2Br- 為 HCH, Y O 酶是较强的氧化剂。在酸性溶液中,碘离子定量还原对苯二醍为对苯二酚。所释出的当量碘,可用 淀粉发生蓝色进行比色测定。 0 T 0H 0 +2H++2I-—1汁 0 I OH O D2.2仪器和设备 < 721或类似型号分光光度计及2cm比色槽,恒温水浴锅,50mL容量瓶,2mL、5mL及10mL刻度吸 管。 D2-3试剂 . D2. 3-1 o. IN M酸钾-漠化钾溶液:称取2. 8g漠酸钾和4. 0g漠化钾,用蒸ig水稀释至IL。 D2.3- 2 1 : 1磷酸:磷酸加一倍蒸懼水。 D2. 3- 3饱和氯化钠溶液:称取40g氯化钠,溶于100mL蒸馋水中。 D2. 3- 4 20%漠化钾溶液:称取20g漠化钾,溶于100mL蒸馅水中。 D2. 3- 5 5%苯酚溶液:取苯酚5mL,溶于lOOmL蒸馅水中。 D2- 3- 6 5%碘化钾溶液:称取5g碘化钾,溶于lOOmL蒸馋水中。(用时配制,放暗处)。 D2- 3- 7 0. 2%淀粉溶液:称lg可溶性淀粉,加少量水搅匀,注入沸腾的500mL水中,继续煮沸5min。 夏季可加水杨酸0. 2go D2. 3. 8 配制标准液:准确称取对苯二酚(分子量为110. llg)O. 276g,如果是照相级米吐尔(分子量为 344. 40g)可称取0. 861g,照相级TSS(分子量为262. 33g)可称取0. 656g,(或根据所使用药品的分子量 及纯度另行计算),溶于25mL的6NHC1中,移入250mL容量瓶中,用蒸悔水加至刻度。此溶液浓度为 0. 010 0M。 D2.4步骤 , D2.4-1标准曲线的制作 • D2.4-1-1取标准液25mL,加蒸懼水稀释至1 OOOmL,此液浓度为0. 000 25M,即每毫升含对苯二酚 0. 25ptmol(甲液)。 D2-4-1-2取甲液25mL用蒸馋水稀释至250mL,此溶液浓度为0. 000 025M,即每毫升含对苯二期 0. 025^0101(乙液)。. D2. 4-1-3 取6个50mL容量瓶,分别加入标准稀释液(乙液)0;0. l;0. 2;0. 3;0. 4;0. 5fnnol府苯二酚 (即4.0,8. 0;12.0;16.0;20. OmL乙液),加入适量蒸tg水,使各容量瓶中大约为20mL溶液。
D2-4-1.4
D2-4-1-5 D2-4-1-6 并摇匀。溶液应是氯漠的浅黄色。放入35C恒温水浴锅内,放置15mino j D2- 4-1-7吸取20%漠化钾溶液2mL,沿瓶壁周围加入容量瓶中。摇匀后放在35°C水浴中5~10min, J D2. 4-1-8用滴管快速加入5%苯酚溶液ImL,立即摇匀,使漠的颜色退去。(如慢慢加入则易生成白] 色沉淀,无法比色)。 [
D2.4.1.9
D2-4-1.10 D2.4-1-11 20mino .
D2.4-1-12
5个溶液的光密度,并绘制出标准曲线。横坐标为0. l、0. 2、0. 3、0.4、0. 5Mmol/50mL。 D2.4- 2水样的测定 取水样适量(约1〜10mL)放入50mL容量瓶中,并加蒸馋水至20mL左右,于另一个50mL容量那 中加20mL蒸tg水作试剂空白。以下按步骤D2. 4.1. 4〜D2. 4.1.12进行,测出水样的光密度,在曲线上 査出50mL中所含微克分子数。 D2.4.3需排除干扰的水样测定 当水样中含有六价铭离子而影响测定时,可用NaNO2将Cr+s还原成Cr+3,用过量的尿素去除多余[ 的NaNOz对本实验的干扰,即可达到消除铭干扰的目的。 日 准确取适量的水样(约1〜lOmL),放入50mL容量瓶中,加入蒸馅水至20mL左右,加入1 : 1磷設 2mL,再加入3滴10%NaNO2,充分振荡,放入35C恒温水浴中15mino再加入20%尿素2mL,充分* 荡,放入35°C水浴中10min。以下操作按步骤D2. 4.1. 5〜D2. 4.1.12进行,测出光密度,在曲线上査岀! 50mL中所含微克分子数。 D2-5计算 水样中显影剂及氧化物总量C(以对苯二酚计)按式(D2)计算:
〜 /T ; 50mL中微摩尔数X110Xi cm
C(mg/L)=一取样体积(mL)一 X 1 000 D2.6注意事项 -D2.6-1本试验步骤多,时间长,因此要求操作仔细认真。 :D2.&2所用玻璃器皿必须用清洁液洗净。 D2-6-3水浴温度要准确在35"C±rc,每个步骤反应时间要准确控制。 ■ D2.6-4加入漠酸钾-漠化钾后,必须用蒸馅水冲洗容量瓶壁,否则残留漠酸钾与碘化钾作用生成碘, 使光密度增加。 D2.6-5在无铭离子的废水中,水样可不必处理,直接进行测定。 D2-6-6水样如太浓,则预先稀释再进行测定。 D3元素磷的测定——磷铝蓝比色法 D3. 1 原理 元素磷经苯萃取后氧化形成的铝磷酸为氣化亚锡还原成蓝色馅合物。灵敏度比執铝磷酸比色法高, 并且易于富集,富集后能提高元素磷含量小于0. ltng/L时检测的可靠性,并减少干扰。 水样中含神化物、硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的10。倍、200倍和300倍时,对本方■法 无明显干扰。 D3 2仪器和试剂 D3- 2- 1仪器:分光光度计:3cm比色皿。 D3. 2- 2 比色管:50mLo D3. 2- 3 分液漏斗:60、125、250mL。 D3.2.4 磨口锥形瓶:250mL。 D3.2- 5试剂:以下试剂均为分析纯:苯、高氯酸、漠酸钾、漠化钾、甘油、氯化亚锡、铜酸镂、磷酸二氢 钾、乙酸丁酯、硫酸、硝酸、无水乙醇、酚酥指示剂。 D3 3溶液的配制 D3. 3- 1磷酸二氢钾标准溶液:准确称取0.4394g干燥过的磷酸二氢钾,溶于少量水中,移入1 OOOmL 容量瓶中,定容。此溶液POL_p含量为0.1mg/mL。取10mL上述溶液于1 OOOmL容量瓶中,定容, .得到POr3-P含量为也g/mL的磷酸二氢钾标准溶液。 D3- 3- 2漠酸钾-漠化钾溶液:溶解10g漠酸钾和8g漠化钾于400mL水中。 D3. 3- 3 2. 5%铝酸铉溶液:称取2. 5g铝酸镂,加1 : 1硫酸溶液70mL,待钥酸镂溶解后再加入30mL 水。 D3. 3. 4 2.5%氯化亚锡甘油溶液:溶解2.5g氯化亚锡于100mL甘油中(可在水浴中加热,促进溶 解)。 D3.3.5 5%铝酸镂溶液:溶解12.5g铝酸镂于150mL水中,溶解后将此液缓慢地倒入100mLl : 5的 硝酸溶液中。 D3. 3- 6 1%氯化亚锡溶液:溶解lg氯化亚锡于15mL盐酸中,加入85mL水及L5g抗坏血酸。(可保 存4~5天)。 D3. 3- 7 1 : 1硫酸溶液、1 : 5硝酸溶液、20%氢氧化钠溶液。 D3.4测定步骤 D3. 4. 1废水中元素磷含量大于0. 05mg/L时,采取水相直接比色,按下列规定操作。 D3.4-1-1水样预处理 a) 萃取:移取10~100mL水样于盛有25mL苯的125mL或250mL的分液漏斗中,振荡5min后静 置分层。将水相移入另一盛有15mL苯的分液漏斗中,振荡2min后静置,弃去水相,将苯相并入第一支 分液漏斗中。加入15mL水,振荡Imin后静置,弃去水相,苯相重复操作水洗6次。 b) 氧化:在苯相中加入10〜15mL漠酸钾-漠化钾溶液,2mLl : 1硫酸溶液振荡5miu,静置2min 〔后加入2mL高氯酸,再振荡5min,移入250mL锥形瓶内,在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除 - i 漠(勿使样品溅出或蒸干),至白烟减少时,取下冷却。加入少量水及1滴酚猷指示剂,用20%氧氧化術! 溶液中和至呈粉红色,加1滴1 : 1硫酸溶液至粉红色消失,移入容量瓶中,用蒸储水稀释至刻度(据死! 素磷的含量确定稀释体积)。 七 D3.4-1.2 比色 . 移取适量上述的稀释液于50mL比色管中,加2mL2. 5%铜酸铉溶液及6滴2. 5%氯化亚锡甘油*! 液,加水稀释至刻度,混匀,于20〜30°C放置20~30min,倾入3cm比色皿中,在分光光度计690nm波长; 处,以试剂空白为零,测光密度。 匚 D3-4-1.3直接比色工作曲线的绘制 J a) 移取适量的磷酸二氢钾标准溶液,使POr3-P的含量分别为0、1、3、5、7……17Mg于50mL比在 管中,测光密度。 b) 以por3-p含量为横坐标,光密度为纵坐标,绘制直接比色工作曲线。 D3. 4- 2废水中元素磷含量小于o. 05mg/L时,釆用有机相萃取比色。按下列规定操作: j D3.4- 2-1水样预处理 " :j 萃取比色:移取适量的氧化稀释液于60mL分液漏斗已含有3rhL的1 : 5硝酸溶液中,加入j 7mL15%钥酸铁溶液和10mL乙酸丁酯,振荡Imin,弃去水相,向有机相加2mLl%氯化亚锡溶液,擂] 匀,再加入ImL无水乙醇,轻轻转动分液漏斗,使水珠下降,放尽水相,将有机相倾入3cm比色皿中,在] •分光光度计630或720nm波长处,以试剂空白为零测光密度。 阿 D3.4.2.2有机相萃取比色工作曲线的绘制 * a) 移取适量的磷酸二氢钾标准溶液,使POf3-P含量分别为l、2、3、4、5/zg于60mL分液漏斗中;j 加入少量的水,以下按上节萃取比色步骤进行。 b) 以PO「3_p含量为横坐标,光密度为纵坐标,绘制有机相萃取比色工作曲线。 日 D3-5计算 一 n 用式(D3)计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的毫克数。 门 P = v G (D3) ! 式中:G——从工作曲线査得元素磷量,“g; .. : 咯一取废水水样体积,mL; 1 : "V2——废水水样氧化后稀释体积,mL; I ; V3——比色时取稀释液的体积,mL。 D3-6精确度 平行测定两个结果的差数,不应超过较小结果的10%。 取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量,测定结果取两位有效数字。 D3.7样品保存 采样后调节水样pH值为6〜7,可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h。
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